出峰顺序就是化合物极性大小的区别吗？

在液相色谱的入门培训里，几乎每个新手都听过这样一句话：“在反相色谱里，极性大的先出峰，极性小的后出峰"。相信很多老工程师都会认同这句话，以至于它被不少刚入行的实验新人奉为“铁律"。

一旦遇到两个结构相近的化合物，大家习惯性地会去查结构式，甚至计算一下 Log P（辛醇-水分配系数），得出：“A的极性比B大"的结论，就断定：“A一定会比B先出峰"。如果色谱真的这么简单，那么方法开发人员恐怕早就“失业"了。

今天我们就来聊聊：在反相色谱中，为什么出峰顺序绝不能简单地和化合物极性划等号。